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塑料改性技術常用的無機填料種類介紹

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無機礦物類填料
1
碳酸鈣
碳酸鈣(CaCO3)碳酸鈣是目前最常用的粉狀無機填料,其價格低廉,來源 豐富,無毒無味,白度可達到96%,可自由著色,且化學穩定性好,易乾燥,故在許多塑料中得到廣泛應用。
從填料角度碳酸鈣可分為三類:重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣和活性碳酸鈣。
重質碳酸鈣,簡稱重鈣,由石灰石等經機械粉碎、篩選、分級、表面處理而制 得。按其粉碎方法又分為乾式重質碳酸鈣(商品名雙飛粉)和溼式重質碳酸鈣。
因為是機械粉碎,故形狀無規則,粒子大小也不相同,平均粒徑為1~ 10μm,其中3μm以下的佔50%,密度2.7~2.9g /cm3,幾乎不溶於水。近年來,由於粉碎(如氣流粉碎)和分級技術的進步,可以製得更微細的產品,甚至製得0. 1μm超細重質碳酸鈣。重質碳酸鈣常用於 PVC 中,其作用是降低成本,改善尺寸穩定性,與黏土並用能改善彈性和熱變形。
輕質碳酸鈣,簡稱輕鈣,是用化學方法生產的碳酸鈣,又稱沉降碳酸鈣。其粒子形狀多為紡錘形、針形或柱形,粒徑為1~10μm,其中3μm以下的佔80%,密度2. 65g/cm3 。輕質碳酸鈣常用於聚烯烴中,其作用與重質碳酸鈣相同,增強效果好,耐酸性更好。
活性碳酸鈣,又稱膠質碳酸鈣、改性碳酸鈣,日本將其稱為白豔華,是採用表 面處理劑(硬脂酸,質量分數約3%)對輕質碳酸鈣或重質碳酸鈣粉體表面進行改性活化處理而成的。外觀為白色、細膩、軟質的粉末,密度為1. 99~2. 01g/cm3 活性碳酸鈣填充的塑料製品,具有一定的強度和光滑的表面,且潤滑性良好,容易加工。
碳酸鈣按粒度分級規定為:粒徑1~5μm時,為微粒碳酸鈣;粒徑0. 1~ 1μm 時,為微細碳酸鈣;粒徑0. 02~0. 1μm時,為超細碳酸鈣;粒徑小於 0. 02μm時,為超微細碳酸鈣。
目前生產超細級碳酸鈣多采用連續噴霧碳化和噴霧乾燥工藝(即雙噴工藝), 這樣可使碳酸鈣表觀團粒微細化,且粒子表面活化均勻。當粒徑為0. 005~0. 02μm 時,其補強作用與白炭黑相當。
2
滑石粉
滑石粉(3MgO·4SiO2·H2O)主要成分為水合硅酸鎂,由天然滑石粉碎精選而得,是典型的鱗片狀填料,化學性質不活潑,有滑膩感,密度2. 7~2. 8g/ cm3 。滑石粉是一種用量僅次於CaCO3的填料, 作為塑料填料,可提高製品的硬度、阻燃性、耐酸鹼性、電絕緣性、尺寸穩定性、耐蠕變性,並具有潤滑性,可減少對機械及模具的磨損;但用量過多,會影響產品的焊接性。
由於滑石粉是片狀填料,所以填充塑料時製品的剛性大,各向異性小,可用於加工大型和平面製品。滑石粉主要用於 PP 的結晶成核劑,使 PP 的球晶微細化,提高結晶度,並能增加剛性,也可用於 PVC、PE、PA 及 PC 等樹脂中,添加量一般為10%~40% 。其成型工藝條件及設備與碳酸鈣填充塑料相似, 都可通過擠出、壓制、注射、壓延等方法制造各種類型的塑料製品。滑石粉無毒,可用於與食品接觸的製品。
3
硅灰石
硅灰石(CaSiO3 )硅灰石是僅次於CaCO3和滑石粉的第三大填料。天然硅灰石具有 β 型硅酸鈣化學結構,是針狀、棒狀及粒狀混合體,其中以針狀為主。硅灰石外觀為白色晶體,不帶結晶水,吸溼性小,無毒,熱脹係數小, 熱穩定性高,耐化學腐蝕,耐氣候老化,力學性能及電性能優良。
硅灰石的折光指數為1. 62,與 PVC 混合料接近,是 PVC 透明製品的首選填料。由於硅灰石的針狀結構,它對塑料具有一定的補強作用,可部分代替價格昂貴的玻璃纖維。硅灰石可用於 PVC、PP、PE、PA、聚酯、環氧樹脂及酚醛等樹脂中, 加入量一般在 40% 以下,並常用硅烷類偶聯劑進行表面處理。
4
高嶺土
高嶺土(A12O3·2SiO2 ·2H2O)高嶺土屬於黏土的一種,即黏土礦物的粉 末,又稱陶土、白土、瓷土,是以含水硅酸鋁為主要成分的硅酸鹽,呈層狀結構,質軟且有滑膩感,密度為2. 2~2. 6g/cm3,pH值為5~6,無毒,具有阻燃性。高嶺土成型加工性優於CaCO3,填充量達到樹脂的3倍仍可以成型,而CaCO3填充量達到1倍即成型困難。
作為塑料填料,高嶺土具有優良的電絕緣性能,可用作PVC絕緣電線包皮, PE、PP電纜,薄膜複合材料等。例如在PVC中加入質量為10%的高嶺土,可提高電絕緣性能5~10倍。高嶺土還可摻入到聚苯乙烯基的薄膜複合材料中,用來製造印刷紙張。在聚酯和環氧樹脂中可調節樹脂的黏度及成型加工性能,提高耐磨性。高嶺土可以用作 PP 的成核劑,還具有一定的阻燃作用。
高嶺土在塑料中的添加量一般為5%~60%,粒度在 100 目以上。需要注意的是高嶺土的吸溼性較大,應注意在貯存時防止受潮結塊,在使用高嶺土以前一定要將其烘乾,以免影響塑料製品質量。有時要對高嶺土表面進行親油性處理,改善與塑料的親和性。
5
雲母
雲母的組成十分複雜,是鋁、鉀、鋰、鎂、鐵等元素的層狀含水鋁硅酸鹽礦物。雲母填料為天然雲母碎片經粉碎加工而成的雲母粉,其粒徑通常為8~10μm,長徑比通常為30左右,是典型的片狀結構,具有玻璃光澤,含水量為1. 0%~4. 2% ,無毒,可用於與食品接觸的製品。
雲母粉可填充 PE、PP、PVC、PA 、ABS、聚酯等熱塑性塑料,還可填充 EP(酚醛樹脂)、PF(環氧樹脂)等熱固性塑料, 加入量一般為10%~40%,粒度為100~325目。
雲母作為塑料填充劑, 可大大提高塑料製品的拉伸彈性模量和彎曲彈性模量,賦予製品優良的電絕緣性、耐熱性和尺寸穩定性,提高耐溼性和耐蝕性,缺點為價格較高。
6
硅藻土
硅藻土是由單細胞藻類積沉於海底或湖底所形成的一種化石,主要成分為 SiO2,多孔,質輕,極易研磨成粉,外觀為白色或淺黃色粉末,粒徑為25 ~40μm,密度為1.6~2.3g/cm3 。
硅藻土為一種優質的輕質填料,可用於PVC、PO及熱固性塑料;還可作為防粘連劑,用於輕質、隔聲、隔熱等建築複合材料。缺點是吸油量及吸樹脂量較大。
7
炭黑
炭黑是在控制條件下不完全燃燒烴類化合物生成的物質,品種較多,按製法可分為槽法炭黑、爐法炭黑和熱裂解法炭黑等。炭黑加入聚合物中既有保護光降解和抗熱氧化作用,又能提高塑料製品的剛性。炭黑的細度影響製品的性能,顆粒越細, 黑度越高,紫外線屏蔽作用越強,耐老化性能越好,製品的表面電阻率越低,但在 某種程度上分散較困難。
作為填料用的炭黑,可以使用較大粒徑的爐法炭黑, 一般為25~75μm。
8
二氧化硅
(SiO2)二氧化硅是一類岩石粉末, 可分為石英粉和硅石粉。天然 SiO2 粉主要用於熱固性樹脂中, 如用於不飽和聚酯和 EP 中,生產人造瑪瑙和人造大理石。SiO2 也可以合成,一般稱為白炭黑,是一種補強作用僅次於炭黑的填料,具有消光 作用,可以提高塑料的電絕緣性和硬度,缺點是流動性差、黏度高。

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